「picture-perfect」とは何となく想像できるとおり、「完璧に絵になる」つまり「理想の、サマになる」という意味です。たとえば、「a picture-perfect family(理想の家族)」、「The weather was picture-perfect.(天気は完璧だった)」などというように使います。ちなみに「写真写りがいい」は「photogenic」といいます。