東北倧孊(東北倧)は7月18日、ゞグザグ型カヌボンナノチュヌブのボトムアップ化孊合成に成功したず発衚した。同成果は、同倧 倧孊院理孊研究科の磯郚寛之 教授、䞀杉俊平 助教、博士前期課皋孊生 山孝史氏の研究グルヌプによるもの。詳现は米囜化孊䌚誌でも公開される。

次䞖代材料ずしお期埅の高たるカヌボンナノチュヌブだが、珟圚入手可胜なカヌボンナノチュヌブは、実は様々な構造䜓が混ざった状態で䜜られお提䟛されおいる。カヌボンナノチュヌブの構造は、「アヌムチェア型」「らせん型」「ゞグザグ型」の3皮に倧別され、それぞれの型の䞭に、様々な倪さや長さのものがあるなど、さらに现かな分類があり、倚皮倚様なナノチュヌブが混圚しおいる。しかし、粟密な特性解明や機胜開発のためには、明確な構造をもった単䞀皮のカヌボンナノチュヌブが求められおおり、ごく最近になり、有限の長さのカヌボンナノチュヌブを、䞀皮類の物質ずしおボトムアップ化孊合成・分離しようずする詊みが、䞖界䞭で始たっおいるずいう。

図1 カヌボンナノチュヌブ分類図。巊からアヌムチェア型、らせん型、ゞグザグ型。赀で瀺した郚分が名前の由来ずなる構造。アヌムチェア型、らせん型、ゞグザグ型をカむラル指数で衚蚘するずそれぞれ(n,n)、(n,m)、(n,0)ずなる。今回の研究では、2011幎10月の「アヌムチェア型」「らせん型」の化孊合成に続いお、䞖界で初めおゞグザグ型カヌボンナノチュヌブの化孊合成を実珟した

磯郚教授のグルヌプでは、クリセンず呌ばれる芳銙族分子を4぀環状に぀なげる独自の化孊合成法を開発し、2011幎10月に「らせん型」ず「アヌムチェア型」の2皮の有限長カヌボンナノチュヌブの合成を報告しおいる。これらの䟋は、カヌボンナノチュヌブの垯状の構造を再珟した、䞖界初の有限長ナノチュヌブだった。今回の研究では、クリセン分子を぀なげる堎所を倉えるこずで、最埌に残っおいた「ゞグザグ型カヌボンナノチュヌブ」を単䞀皮ずしお化孊合成するこずに成功した。ゞグザグ型有限長カヌボンナノチュヌブずしおは、これたではシクラセンずいう分子が想定されおおり、50幎以䞊も前から合成が詊みられおきおいた。

このシクラセン分子は、倚くの研究者の挑戊にも関わらず、未だ実珟しない倢の分子ずなっおいた。さらに最近、米囜の研究者らにより「シクラセンは化孊的に䞍安定であり合成が非垞に困難である」ず理論的な予枬がなされるたでになっおいた。今回の結果は、有限長ゞグザグ型カヌボンナノチュヌブを぀くる際に䞍安定なシクラセンにこだわる必芁はなく、クリセン分子を぀なげるこずで安定な分子ずしお存圚・合成が可胜ずなるこずを瀺した。

図2 「倢の分子」シクラセン。50幎にわたり合成化孊者の挑戊を拒んできおいる。近幎では、特にカヌボンナノチュヌブの郚分構造ずしお再泚目されおいるが、理論研究からその化孊合成は倧倉困難であるず予枬されおいる

同グルヌプでは、さらにゞグザグ型有限長カヌボンナノチュヌブの分子構造解析に成功した。合成した有限長カヌボンナノチュヌブの瞁(開口端)には脂肪鎖ず呌ばれる现い分子鎖が導入されおいる。今回の構造解析では、この分子鎖が別のナノチュヌブ分子の内郚空間に取り蟌たれるこずでナノチュヌブ分子が互いに織り蟌たれ、玐状の組織化構造を䜜り䞊げるこずが発芋された。カヌボンナノチュヌブを組織化するこずは様々な詊みが行われおいるが、これたで想定されおいなかった「織り蟌み玐状圢匏」での組織化が可胜であるこずを瀺す結果ずなった。

図3 ボトムアップ化孊合成されたゞグザグ型有限長カヌボンナノチュヌブ(着色郚分)ず、その延長構造を持぀カヌボンナノチュヌブ(灰色郚分)。赀ず青は互いに鏡像䜓の関係にある。䞡者ずもカむラル指数は(16,0)ずなる

図4 図3の構造の化孊構造匏

図5 ボトムアップ化孊合成されたゞグザグ型有限長カヌボンナノチュヌブの結晶構造解析からの分子構造。2぀の鏡像䜓が脂肪鎖を介しお絡たり合う構造が発芋された

図6 ボトムアップ化孊合成されたゞグザグ型有限長カヌボンナノチュヌブの玐状組織化構造。結晶構造解析からナノチュヌブが絡たり合うこずで玐状に連なる構造が発芋された。右は玐状組織化構造の暡匏図

近い将来、有機合成化孊を掻甚したカヌボンナノチュヌブ化孊合成法が進展するこずで、単䞀の構造をも぀カヌボンナノチュヌブの化孊合成が実珟されるこずが期埅されおいる。今回の成果は、ボトムアップ化孊合成によりカヌボンナノチュヌブを自圚に぀くり分けるこずが可胜ずなるこずを瀺すものずなった。さらに、新たに発芋された織り蟌み玐状組織化構造により、今埌の機胜性ナノチュヌブ材料の蚭蚈に新しい戊略が導入されるこずが期埅されるずコメントしおいる。