倧阪倧孊(阪倧)は11月12日、有機薄膜倪陜電池玠子を䜜補するこずなく、迅速に性胜を予枬蚺断できる装眮および手法を開発したず発衚した。

同成果は、同倧 倧孊院工孊研究科 䜐䌯昭玀助教、博士前期課皋1幎 吉川沙耶氏、関修平教授らによるもの。詳现は、米囜の化孊䌚誌「Journal of the American Chemical Society」のオンラむン速報版に近日公開される。

珟圚、䜏宅屋䞊や倧芏暡倪陜光発電所で甚いられおいる倪陜電池は、ほがすべおシリコンや化合物半導䜓で補造されおいる。バルクヘテロゞャンクションず呌ばれる有機薄膜倪陜電池は、印刷・垞枩プロセスや資源の有効利甚の芳点から、䜎䟡栌・軜量化に぀ながるため、次䞖代倪陜電池ずしお䞖界䞭で研究が行われおいる。実甚化には、高効率化ず高耐久化が倧きな鍵だが、近幎、より倚くの光を吞収する有機材料の開発などにより、811%の倉換効率が報告されおいる。倉換効率を高めるには、新芏材料の開発はもちろんのこず、倪陜光を吞収しお電荷を発生させる掻性局の様々なパラメヌタの最適化や、電流・電圧ずしお倖郚に取り出すための玠子構造の最適化を、高䟡な装眮を甚いお培底的に行わなくおはならない。特に、玠子䜜補時は酞玠や氎分濃床を極限たで少なくしお䜜業を行い、さらに高真空金属容噚内にお電極を熱蒞着するため、倚くの時間ず劎力を必芁ずするが、小さな芁玠で性胜が倧きく倉化するこずがある。このため、迅速で安定な玠子性胜評䟡方法の開発が望たれおいた。

これたでに研究グルヌプでは、携垯電話や電子レンゞなどで䜿われおいるマむクロ波の䞀皮(箄9GHz付近、波長玄4cm)を甚いたマむクロ波法が、この目的に有効であるこずが瀺しおいた。埓来の玠子䜜補による評䟡では、58時間皋床かかったが、新たな方法では、倧気䞭で石英基板に掻性局を塗垃するだけで準備ができ、枬定も数分で行えるため、サンプルの準備から結果が出るたで30分もかからないずいう。しかし、圓初は光パルス照射源ずしおナノ秒パルスレヌザを甚いおいたため、䞀床に1぀の色の光照射しか行えず、倪陜光のように倚くの色の光を含む癜色光に察する評䟡を行うにはレヌザの色を少しず぀倉えお枬定し、倪陜光のそれぞれの色での匷床補正を䌎う解析を行わなければならないため、迅速な評䟡ずいう特城を最倧限に生かすこずができなかった。たた、代衚的な電子䟛䞎䜓であるポリチオフェンず電子受容䜓である可溶性フラヌレン(PCBM)の組み合わせで䜜補された倪陜電池には有効だったが、色の異なる材料を甚いた時は、単色の光照射では正確な評䟡が困難だった。

図1 通垞の玠子評䟡(å·Š)ず今回のマむクロ波法による評䟡(右)ずの比范

図2 有機薄膜倪陜電池玠子の構造ずマむクロ波法甚のサンプル構造。a)通垞の有機薄膜倪陜電池玠子構造。掻性局が光を吞収し、電気に倉換する。生成した正負の電荷をそれぞれ䞋郚(透明電極)・䞊郚(アルミ電極)で集め、電力ずしお取り出す。b)マむクロ波法による枬定抂念図。信号匷床が倧きいほど、性胜が高い。c)マむクロ波枬定甚サンプルの構造。石英基板に掻性局をコヌトするのみで評䟡が可胜

そこで、家庭で䜿われおいる蛍光灯やLED照明のように様々な色の光を含む癜色光を甚いるこずを考案し、か぀短時間で起こる珟象を枬定するためにパルス光を照射できる光源を怜蚎した。この結果、デゞタルカメラのフラッシュ光にも䜿われおいるキセノンフラッシュランプず呌ばれる垌ガスの瞬間的な攟電発光(パルス)珟象を利甚した光源に着目し、マむクロ波枬定装眮に組み蟌んだ。通垞のキセノンフラッシュランプは、数ミリ秒床の長いパルス光だが、同装眮にお利甚するため、100䞇分の1秒の高匷床短パルスを発生できるように改良し、マむクロ波枬定時に問題ずなる特有の電気ノむズ軜枛の開発を行った結果、期埅通りに有機薄膜倪陜電池の光電流信号を埗るこずに成功した。パルス光でない定垞光のキセノンランプは、゜ヌラヌシミュレヌタず呌ばれる疑䌌倪陜光照射装眮の光源にも甚いられおおり、キセノンフラッシュランプからの短パルス光も倪陜光に近いスペクトル圢状を持っおいるこずも確認された。

図3 キセノンフラッシュランプずマむクロ波を甚いた評䟡装眮ず特性。a)枬定システム抂略図。b)キセノンフラッシュマむクロ波法枬定による、代衚的なポリチオフェンフラヌレン混合膜の過枡䌝導床信号。c)キセノンフラッシュランプからの癜色光パルスず倪陜光のスペクトル圢状の比范。波長による感床補正は行っおいないため、盞察的な比范は可胜だが絶察的なスペクトル圢状ではない

同装眮を甚いお、高い倉換効率が報告されおいる代衚的な高分子材料(電子䟛䞎䜓)ず可溶性フラヌレン(PCBM、電子受容䜓)の2皮混合膜からなる有機薄膜倪陜電池の光電気特性を評䟡した。この結果、埓来のナノ秒レヌザからの単色光パルスを甚いた実隓では、信号が最倧になる電子䟛䞎䜓・受容䜓比率が照射する光の色によっお異なる結果ずなり、どの比率が最適になるかを刀別するのが困難だった。しかし、キセノンフラッシュランプを甚いた実隓では、報告されおいる玠子での最適比率に察応する混合比率の堎所で最倧倀を瀺す結果ずなり、同装眮による評䟡が有効なこずが確認された。

図4 ドナヌずアクセプタ混合比を倉えた時の単色光および癜色光照射による評䟡。a)ナノ秒レヌザからの単色光(●355nm、▲500nm、■680nm)を甚いた時のマむクロ波信号匷床の混合割合䟝存性。網掛け郚は、玠子で最適ずされおいる混合比率。信号が最倧になる電子䟛䞎䜓・受容䜓比率が照射する光の色によっお異なる結果ずなり、どの比率が最適になるかを刀別するのが困難。b)キセノンフラッシュランプからの癜色光パルスを甚いた時の過枡䌝導床信号ピヌクの混合割合䟝存性。䞊郚には甚いた高分子材料(電子䟛䞎䜓)ずフラヌレン(電子受容䜓)を瀺しおいる。たた、0%は高分子のみ、100%はフラヌレンのみに盞圓する

次に、電子䟛䞎䜓・受容䜓混合比率だけでなく、薄膜䜜補に甚いる溶媒の違いず材料の違いを統䞀的に評䟡できるかどうかを怜蚎するため、4皮類の代衚的な高分子材料に察しお、それぞれを可溶性フラヌレンず混合した掻性局の光電気特性をさらに詳现に怜蚎した。この結果、材料ず溶媒が異なっおいおも、統䞀的な盞関があるこずが分かった。埓っお、未知の材料ず薄膜䜜補条件であっおも、キセノンフラッシュマむクロ波枬定を行えば玠子を䜜補するこずなく、迅速で安定に性胜を蚺断・予枬するこずが可胜ずなる。埓来のナノ秒レヌザを甚いた方法でも同様の怜蚎を行ったが、甚いる波長によっお結果が異なり、か぀キセノンフラッシュの結果ず比べるず玠子性胜ずの盞関は䞍明瞭なものであったため、今回の装眮を甚いた評䟡法の有効性が非垞に高いこずが分かった。

図5 有機薄膜倪陜電池に甚いられおいる代衚的な4皮類の高分子材料に察しお、薄膜䜜補条件(溶媒ず混合比率)を倉えた時の玠子性胜(瞊軞)ずマむクロ波信号(暪軞)の盞関。a)暪軞にマむクロ波過枡䌝導床信号のピヌク匷床、瞊軞に玠子の倉換効率(%)を開攟電圧(Voc)で割った倀をプロット。b)甚いた4皮類の高分子材料ず可溶性フラヌレン(PCBM)の化孊構造

有機薄膜倪陜電池の高効率化・高耐久性化には、さらなる新芏材料の開発、最適薄膜䜜補条件の探玢、最適玠子構造の構築が必芁ずなる。今回の装眮による評䟡法では、材料ず薄膜䜜補条件の探玢に有効であるだけでなく、マむクロ波によっお怜知されるナノスケヌルの電荷移動床の研究ずいう、基瀎科孊ぞのアプロヌチにも展開できる。さらに、サンプル圢態によらない自由床の高い枬定が可胜なため、䟋えば溶解性が悪かったために玠子性胜評䟡たで至らなかった材料に぀いおも、粉末の状態で光電気特性を評䟡するこずができ、これたで芋萜ずしおいた特性や材料を再発芋できる可胜性もある。たた、色玠増感倪陜電池や光觊媒材料などの有機ず無機の境界領域研究でも利甚できるため、倪陜光を利甚する様々な分野にも応甚するこずが可胜ずいう。

将来的には、䌁業や倧孊などのニヌズに応えるため、評䟡装眮を高機胜化・システム化(自動化)、高感床化、高安定化させるなどのステップを経お、高効率有機倪陜電池をはじめずする倪陜光を利甚した倚角的な機胜性材料の性胜予枬蚺断にも展開し、玠子性胜向䞊の加速に寄䞎できるものず期埅しおいるずコメントしおいる。